|
Дипломная работа: Термодинамика химической и электрохимической устойчивости сплавов системы Ni-Si; (1.6) где и - термодинамические характеристики областей регулярности двойной системы вблизи чистых компонентов; - параметр, учитывающий отклонение от "регулярности". Умножив части уравнения (1.6) на общее число молей компонентов в растворе, получим избыточную энергию Гиббса произвольного количества фазы. Откуда: (1.7) Активности компонентов двойной системы: ; (1.8) ; (1.9) Обобщенная теория "регулярных" растворов позволяет успешно описать термодинамические свойства металлических, неметаллических и смешанных систем [5]. сплав кремний никель интерметаллид 1.4 Моделирование термодинамических свойств системы Ni-Si Для описания термодинамических свойств фаз переменного состава твердых растворов применялась обобщенная теория "регулярных" растворов в однопараметрическом приближении. Энергетические параметры γ-фазы (Ni) определялись из условия равновесия интерметаллида Ni3Si с твердым раствором: ; (1.10) ; (1.11) ; (1.12) ; (1.13) ; (1.14) ; (1.15) Комбинируя реакции, получим: ; (1.16) ; (1.17) Величины энергия образования реакций (1.14) и (1.15): ; ; кДж/моль. Отсюда: , В рамках однопараметрического приближения теории "регулярных" растворов: , ; (1.18) ; (1.19) Мольные доли компонентов и температуру определили из диаграммы состояния системы Ni-Si. Они представлены в табл.1.3: Таблица 1.3 Состав γ-фазы по диаграмме состояния Ni-Si
Решая систему уравнений (1.19), получаем значения энергий смешения (табл.1.4). Q12<0, следовательно, раствор имеет отрицательные отклонения от закона идеальности. Таблица 1.4 Энергии смешения для γ-фазы
Рис.1.2 Зависимость энергии смешения от температуры. Строим зависимость энергии смешения от температуры, аппроксимируем полученную функцию по частям (рис.1.2) в области низких температур при мольной доле кремния 0,1-0,12 функцию зависимости энергии смешения аппроксимировали линейно: , R2=0,9802; (1.20) при мольной доле от 0,12 до 0,15 полиномиальная аппроксимация: , R2=0,8098; (1.21) 1.5 Термодинамические функции образования интерметаллидов Согласование энергий Гиббса образования бинарных интерметаллидов систем Ni - Si. В системе Ni-Si при низких температурах термодинамически устойчив твердый раствор кремния в никеле с решеткой г. ц. к., существуют интерметаллидные фазы β1 (Ni3Si), δ (Ni2Si), ε (Ni3Si2), αNiSi2 и NiSi. Стандартные энергии Гиббса образования этих интерметаллидов приведены в таблице 1.5 [6]. Таблица 1.5. Стандартные энергии Гиббса образования интерметаллидов
Методы расчета фазовых диаграмм состояния металл-кислород. Химическая устойчивость металлов в окислительной газовой среде, например, на воздухе, определяется их стойкостью к окислению кислородом. Лучшим способом представления термодинамической информации об окислении металлических материалов являются фазовые диаграммы состояния систем металл-кислород. На фазовых диаграммах Ме-О представлены различные химические равновесия, играющие роль в процессе окисления металла. Они характеризуют растворимость кислорода в данном металле, состав оксидных форм, образующихся в результате окислении металла кислородом, и устойчивость фаз в зависимости от различных параметров системы: температуры, давления, состава и др. Состав системы выражается содержанием металла и кислорода в атомных процентах, либо в процентах по массе. Для более сложных систем, содержащих третий компонент - другой металл, существуют аналогичные диаграммы состояния Ме1-Ме2-О. Они позволяют разобраться в вопросах состава и структуры окалины (слоев окислов) на поверхности бинарных сплавов. В литературе накоплен огромный справочный материал по термодинамическим свойствам неорганических веществ, сформулированы общие принципы фазовых равновесий в гетерогенных системах (правило фаз Гиббса), предложены различные модели, интерполирующие свойства компонентов и металлических, и оксидных растворов (теории совершенных и "регулярных" растворов) и т.п. Все это позволило расчетным путем выявить вид и характерные особенности интересующих нас диаграмм состояния [7]. Согласно закону равновесия фаз - правилу фаз Гиббса, в трехкомпонентной системе при постоянных внешних параметрах (P,T=const): f=3-Ф; (1.22) где f - число термодинамических степеней свободы, или вариантность системы, то есть количество параметров (температура, давление, концентрации компонентов в фазах), которые являются независимыми, Ф - количество фаз в системе, находящихся в равновесии. Из физических соображений следует, что f0. Таким образом, в указанной системе возможны равновесия с участием одной, двух или максимум трех фаз: |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Рефераты бесплатно, реферат бесплатно, курсовые работы, реферат, доклады, рефераты, рефераты скачать, рефераты на тему, сочинения, курсовые, дипломы, научные работы и многое другое. |
||
При использовании материалов - ссылка на сайт обязательна. |